氫氟酸法
氫氟酸是強(qiáng)酸,幾乎可以與石墨中的任何雜質(zhì)發(fā)生反應(yīng),而石墨具有良好的耐酸性,特別是可以耐氫氟酸,決定了石墨可以用氫氟酸進(jìn)行提純。氫氟酸法的主要流程為石墨和氫氟酸混合,氫氟酸和雜質(zhì)反應(yīng)一段時間產(chǎn)生可溶性物質(zhì)或揮發(fā)物,經(jīng)洗滌去除雜質(zhì),脫水烘干后得到提純石墨。
氫氟酸與Ca、Mg、Fe等金屬氧化物反應(yīng)生成沉淀, 產(chǎn)生的 H2SiF6溶于溶液,又可除去Ca、Mg、Fe等雜質(zhì)。 氫氟酸有劇毒,對環(huán)境污染嚴(yán)重,配合其他酸對石墨進(jìn)行提純,可以有效地減少氫氟酸用量。氫氟酸法提純石墨具有工藝流程簡單、產(chǎn)品品位高、成本相對較低、對石墨產(chǎn)品性能影響小的優(yōu)點(diǎn)。但是氫氟酸有劇毒,在使用過程中必須具有安全保護(hù)措施,對產(chǎn)生的廢水必須經(jīng)過處理后方能向外排放,否則將會對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。
氯化焙燒法
氯化焙燒法是將石墨和一定的還原劑混在一起,在特定的設(shè)備和氣氛下高溫焙燒,物料中有價金屬轉(zhuǎn)變成氣相或凝聚相的金屬氯化物,而與其余組分分離,使石墨純化的工藝過程。
石墨中的雜質(zhì)在高溫條件下,可以分解成熔沸點(diǎn)較高的氧化物,如 SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO。這些氧化物在一定高溫和氣氛下,通入氯氣后,金屬氧化物和氯氣反應(yīng)生成熔沸點(diǎn)較低的氯化物。于是在較低的溫度下,這些氯化物可氣化而逸出,實(shí)現(xiàn)與石墨分離,使石墨得以提純。
氯化焙燒法的優(yōu)勢在于節(jié)能、提純效率高(>98%)、回收率高,但也存在氯氣有毒、嚴(yán)重腐蝕性和嚴(yán)重污染環(huán)境等問題。在工藝上生產(chǎn)石墨的純度有限,工藝穩(wěn)定性不好,影響了氯化法在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用,還有待進(jìn)一步改善和提高。
高溫提純法
石墨的熔點(diǎn)為3850℃±50℃,是自然界熔沸點(diǎn)高達(dá)的物質(zhì)之一,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于雜質(zhì)硅酸鹽的沸點(diǎn)。利用它們的熔沸點(diǎn)差異,將石墨置于石墨化的石墨坩堝中,在一定的氣氛下,利用特定的儀器設(shè)備加熱到2700℃,即可使雜質(zhì)氣化從石墨中逸出,達(dá)到提純的效果。該技術(shù)可以將石墨提純到99.99%以上。
高溫法提純石墨影響因素較多:①石墨原料雜質(zhì)含量對高溫法提純的效果影響大,原料的雜質(zhì)含量不同,所得產(chǎn)品的灰分就不同,且含碳量高的石墨提純效果更好,高溫法常以浮選法或堿酸法提純后含碳量達(dá)到99%及以上的石墨為原料;②石墨坩堝的含碳量也是影響提純效果的重要因素,坩堝灰分低于石墨灰分,有助于石墨中的灰分逸出;③采用大電流,石墨升溫快,有利于石墨純化,好使用高功率電極的原料,并經(jīng)2800℃高溫處理;④石墨粒度對提純效果也有一定的影響。
高溫法提純石墨,產(chǎn)品質(zhì)量高,含碳量可達(dá)99.995%以上,這是高溫法的大特點(diǎn),但同時耗能大、對設(shè)備要求極高,需要專門進(jìn)行設(shè)計,投資大,對提純的石墨原料也有一定的要求,只有應(yīng)用于國防、航天、核工業(yè)等高科技領(lǐng)域的石墨才用此方法進(jìn)行提純。
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